化學中什麼是溶劑化作用 常見溶劑效應的表徵
1、溶劑效應(solvent effect)亦稱“溶劑化作用”。指液相反應中,溶劑的物理和化學性質影響反應平衡和反應速度的效應。溶劑化本質主要是靜電作用。對中性溶質分子而言,共價鍵的異裂將引起電荷的分離,故增加溶劑的極性,對溶質影響較大,能降低過渡態的能量,結果使反應的活化能減低,反應速度大幅度加快。
2、溶劑效應是一種對色譜行爲的不利影響,影響程度不同,色譜行爲的表徵也各有不同;較輕的影響可能沒有明顯的色譜行爲的異常如無法觀察到的峯輕度展寬等,次一級的可能表現爲峯明顯展寬、低柱效,較爲嚴重表現有特定組分峯保留時間不穩定、峯型異常、響應值不穩定等。峯型異常是最直觀也是最常見的溶劑效應的表現形式,如峯分叉、拖尾、前沿等。保留時間不穩定與響應值不穩定也是較爲常見的表現形式,可能也會伴隨峯型異常的情況;較爲難以覺察到的溶劑效應是峯型正常只是響應值波動較大的情況,易誤判爲儀器故障等系統適用性方面的原因,如方法開發期間發現峯對稱、但柱效較低且連續進樣RSD較大,建議評估溶劑效應的風險。溶劑效應具有一定的規律,如保留時間小的組分峯較易發生,多組分色譜圖中出峯較晚的組分峯型較好、減少進樣量一般可減輕等,在實踐中可根據該規律對色譜行爲異常是否爲溶劑效應進行初步的判斷。
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